GB/T 3637-2011 液體二氧化硫

范圍
本標準規(guī)定了液體二氧化硫的要求、試驗方法、檢驗規(guī)則及標志、包裝、運輸、貯存和安全。
本標準適用于工業(yè)用液體二氧化硫。

要求
液體二氧化硫按產(chǎn)品質量分為優(yōu)等品、一等品和合格品, 其技術指標應符合表1的規(guī)定。


采樣
用鋼瓶取樣(仲裁法)
從液體二氧化硫鋼瓶中取樣
用容量為1L的采樣小鋼瓶連接到液體二氧化硫鋼瓶出口處的采樣管線上，連接處不得漏氣。 然后打開閥門，用二氧化硫氣把小鋼瓶中余氣全部置換，置換出的氣體用碳酸鈉溶液(200g/L)吸收后放空，再繼續(xù)通氣約10min后取下鋼瓶。
取下的鋼瓶擰上直角 彎管(見圖1)。每次取樣前，將帶有螺帽的直角彎管放在100°C~110°C烘箱里烘干。
注: 在實際工作中，可根據(jù)取樣小鋼瓶的準確尺寸確定直角 彎管的長度與直徑的尺寸，使小鋼瓶與直角 彎管匹配。


從罐車灌裝線上取樣
液體二氧化硫用罐車裝運時，可在生產(chǎn)廠灌裝線上取樣，取樣裝置按圖2所示安裝。


圖2所示是從貯罐往采樣小鋼瓶內(nèi)取樣的裝置，是由B1、B2和B3組成，B4和B5也接在管線內(nèi)。裝置在不工作時，B1、B2和B3應關閉。
當準備取樣時，按圖2所示的線路連接好小鋼瓶。取樣前先把B4和B5關閉，然后依次打開B3、B2和B1，將管內(nèi)殘余氣體用貯罐里的二氧化硫置換完，然后關閉B2，再打開鋼瓶B4、B5，約10min后(可見到鋼瓶外白霜或水珠)依次關閉B5、B4和B1，打開B2抽去管內(nèi)剩余氣體，再關閉B2、B3，卸下小鋼瓶。
小鋼瓶取下后應固定于水平的位置，擰上帶有螺帽的直角 彎管(見圖1)。每次取樣前，將帶有螺帽的直角彎管放在100°C~110°C烘箱里烘干。
用玻璃瓶取樣
打開鋼瓶或罐車取樣口，放掉取樣管上的余氣，放出的氣體用碳酸鈉溶液(200g/L)吸收后放空，排氣數(shù)分鐘后，用已烘干的500mL*磨口玻璃瓶直接取樣，當試樣充滿瓶子后迅速用磨口瓶蓋蓋好，置于冰水中，防止二氧化硫逸出 。

試驗方法
水分質量分數(shù)的測定

原理
存在于試料中的任何水分(游離水或結晶水)與已知滴定度的卡爾·費休試劑(碘、二氧化硫、吡啶和甲醇組成的溶液)進行定量反應。反應式為:


試劑和材料
甲醇。如試劑中水的質量分數(shù)大于0.05%，于500mL甲醇中加入5A分子篩約50g，塞上瓶塞，放置過夜，吸取上層清液使用。
卡爾·費休試劑: 按照 GB/T 6283-2008 中5.13的方法用甲醇制備。也可選用市場上其他配方的卡爾·費休試劑，但應保證選用后的測定結果應與按 GB/T 6283-2008 中5.13的方法用甲醇制備的卡爾·費休試劑測定結果一致。
干燥劑。 可選用下面任一種:
a) 5A分子篩: 顆粒直徑為 3mm~5mm，使用前于 500°C下焙燒2h，并在內(nèi)裝分子篩的干燥器中冷卻。使用過的分子篩可用水洗滌、烘干、焙燒再生后備用。
b) 活性硅膠: 用作填充干燥劑。
硅酮潤滑脂。

儀器
所有使用的玻璃器皿在100°C~110°C烘箱中預先干燥30min，然后在含干燥劑的干燥器中冷卻和貯存。
本標準所用儀器見 GB/T 6283-2008 附錄C，由下述部分組成:
a) 自動滴定管: 25mL或10mL，分度0.05mL，連接填充干燥劑的保護管，防止大氣中濕氣進入管內(nèi)。
b) 滴定容器: 有效容量100mL，以磨砂玻璃接頭與自 動滴定管相連，并有二個支管，一支供電量測定法時插入鉑電極用，另一支塞橡皮塞，以便在不打開容器的情況下用注射器注入液體試樣。
c) 鉑電極: 焊接鉑絲電極于玻璃管中，使其插到滴定容器底部，同時與終點電量測定裝置的兩根銅絲連接。
d) 電磁攪拌器: 固定在可調高度的底座上，使用外包玻璃或聚四氟乙烯的軟鋼棒攪拌，轉速為150r/min~300r/min。
e) 裝卡爾·費休試劑的試劑瓶: 容量3L或1L，要求與滴定管容量相匹配，棕色玻璃，通過磨砂塞插入自動滴定管的加料管。
f) 雙連橡皮球: 雙連橡皮球與填充干燥劑的干燥瓶相連，以便壓送干燥空氣至試劑瓶中，使試劑充滿滴定管。
g) 終點電量測定裝置: 見 GB/T 6283-2008 附錄C圖C.3。
h) 醫(yī)用注射器: 容量適宜，體積經(jīng)校正。
注: 目測法測定時，省略鉑電極和終點電量測定裝置。

分析步驟
直接電量滴定法(仲裁法)
卡爾·費休試劑的標定
按 GB/T 6283-2008 附錄C圖C.1所示裝配好儀器，用硅酮潤滑脂潤滑接頭，用注射器經(jīng)橡皮塞注入25mL甲醇到滴定容器中，打開電磁攪拌器，并連接終點電量測定裝置。
調節(jié)儀器，使電極間有1V~2V電位差，同時電位計指示出低電流, 通常為幾微安。 為了與存在于甲 醇中的微量水反 應，由自動滴定管滴加卡爾·費休試劑，直到電流計指示電流突然增加至約10μA~40μA，并至少保持穩(wěn)定1min。
用滴瓶或注射器移取約0.01g~0.04g(精確至0.0001g)的水，迅速加入到滴定容器中，用待標定的卡爾·費休試劑滴定加入的已知量的水(m₁)，到電流計指針達到與上次同樣的偏斜度，并至少保持穩(wěn)定1min，記錄消耗的卡爾·費休試劑的體積(V₁)。
測定
通過排泄嘴將滴定容器中的殘液放完，用注射器經(jīng)橡皮塞注入25mL甲醇到滴定容器中，打開電磁攪拌器，由自動滴定管加入卡爾·費休試劑，直到電流計指示電流突然增加至約10μA~40μA，并至少保持穩(wěn)定1min。
將采樣小鋼瓶的一頭接上已經(jīng)干燥處理的直角 彎管，打開小鋼瓶閥門，放出少量液體二氧化硫樣品于廢液杯中，然后迅速稱取約40g液體二氧化硫(精確至1.0g)置于已干燥并已恒量(精確至0.1g)的100mL錐形瓶中，并將其立即移入到滴定容器中，塞上滴定容器的橡皮塞，由自動滴定管滴加卡爾·費休試劑，到電流計指針達到與上次同樣的偏斜度, 并至少保持穩(wěn)定1min，記錄消耗的卡爾·費休試劑的體積(V₂)。

結果計算
卡爾·費休試劑的水當量T，數(shù)值以毫克每毫升(mg/mL)表示，按式(2)計算:


式中:
m₁——加入水的質量數(shù)值, 單位為毫克(mg)；
V₁——標定時消耗卡爾·費休試劑體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)。
水分的質量分數(shù)ω₂，按式(3)計算:

式中:
V₂——滴定試料消耗的卡爾·費休試劑體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)；
T ——卡爾·費休試劑水當量的數(shù)值，單位為毫克/毫升(mg/mL)；
m ——試料質量的數(shù)值, 單位為克( g )。
取兩次平行測定結果的算術平均值為測定結果。
兩次平行測定結果的絕對差值: 優(yōu)等品和一等品不大于0.002%，合格品不大于0.02%。


京都電子KEM 直接電量滴定法卡爾·費休水分測定儀 MKV-710S